Mujeres liberales Santa Cruz de la Sierra
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En Cajamarca vence a los incas y ordena la muerte de Atahuallpa. Anoticiado el emperador Carlos V de esta conquista, divide el territorio entre Pizarro y Almagro, pero las desavenencias entre ambos hicieron que Pizarro proponga a Almagro la exploración de la parte meridional.
Los hombres de este, al mando de Juan de Saavedra, penetran en el actual territorio de Bolivia, fundando Paria y Tupiza. La conquista dio lugar a grandes abusos por lo que se emiten las Ordenanzas de Barcelona que iban dirigidas a reprimir los abusos.
Los conquistadores piden a Gonzalo Pizarro, que entonces se hallaba en Porco, que los encabezase en contra de las disposiciones del rey. Este organismo constaba de cinco oidores y un presidente. Al sur, el Desierto de Atacama pertenecía a Charcas. A la conclusión de las guerras civiles, La Gasca encomendó a Alonso de Mendoza la fundación de Nuestra Señora de La Paz, la que se realizó en octubre de , en el pueblo de Laja.
El sitio elegido para la nueva ciudad era el valle de Chuquiabo. Previamente, Diego Centeno había fundado la ciudad de la Plata en Chuquisaca Estos agrupaban a castellanos, andaluces y criollos. Estos bandos derivaron en luchas callejeras y hechos de sangre que duraron durante todo el primer tercio del siglo XVII.
En tanto, en el valle de Cochabamba, Ruiz de Orellana compraba tierras a los caciques de Sipesipe, tierras sobre las que se fundó la Villa de Oropesa en En el altiplano, Manuel Castro de Padilla fundó la ciudad de Oruro en el asiento minero situado en tierra de Urus.